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如何提高气相色谱分析试验测器灵敏度?所用气相色谱特点不同,提高测器灵敏度的有手段不同。
目前,对提高测灵敏度的研究主要集中在样品的柱前处上, 如,冷柱头进样技术、吹扫捕集、萃取、热脱附进样技术等。
提高气相色谱灵敏度的方如何得到高灵敏度的气相色谱呢?主要是使用溶浓缩的方,溶浓缩的目的是不使用分流进样仍然可以得到尖锐的峰形,惟有如此,才能获得好的灵敏度以及好的分离度。
溶浓缩由两种方产生:第种是在不分流进样和直接进样时使用:这种方需要调节柱温箱,与前者不同的地方是溶和分析化合物必须同时在进样时在较冷的色谱柱上冷却凝结;这些凝结的样品在色谱柱表面形成“ 样品泛滥带 ”(flooded zone);当溶逐渐挥发时,样品泛滥带的面积逐渐缩小,“样品泛滥带”分析物的浓度渐渐增加。等到溶完全挥发后,分析物在很小的柱表面范围上凝结。第二种是当不分流进样时,液的样品挥发后,在较冷的色谱柱上冷却凝结:载气的积比液大很多,所以,当样品冷凝结时,样品浓缩在色谱柱的个小范围内。所以说不论哪种方,分析物或是溶和分析物必须在柱子的小面积上凝结。影响样品在色谱柱上凝结速度的因素有:色谱柱的初始柱温,溶的挥发,还有是色谱柱固定相的比例。
色谱柱柱温的初始温度:1.基本是容易也是快做到的方,般说来初始温度愈低的话,分析物凝结的愈好。2.建议初始温度好设在比快出峰分析物的沸点低摄氏50度左右,温度保持的时间好是非分流的保持时间。
第二个重要的因素:色谱柱“ 固定相比例 ”(phase ratio):愈低的固定相比例,意味着越厚的膜厚,膜越厚样品和溶越容易溶解在固定相。要变此因素,也只能试试不同的柱子。这是当变初始温度不可能达到的时候使用的方。
后个可以变的因素是样品本身:大部分时候,样品本身没变,但是,可以使用不同的溶以增加其果,例如,溶的沸点与初始温度的差别愈大愈好,例如,柱温初始温度是摄氏30度时,样品使用的溶是乙酸乙酯(沸点摄氏77.1度)会比使用二氯甲烷溶好(沸点摄氏39度)。
气相色谱分析实验中,如何提高FID的灵敏度?1、提出问题:灵敏度可以反映台器对待测组分响应值的大小,与信噪比或测限结合可评价台器的综合能指标。在相同测限下,器的灵敏度越高,器能越好。那么如何提高FID的灵敏度呢?
2、分析原因:
灵敏度: 位物质量通过测器时,产生的电信号大小称为测器对该物质的灵敏度。以响应信号(R)为纵坐标,进样量(Q)为横坐标作图,可得到通过原点的直线,该直线的斜率是测器的灵敏度,以S表示:S=△R/△Q
影响FID灵敏度的因素: 可以分为FID 内因 (硬件方面)与 外因 (操作方面)。FID硬件方面的因素包括喷嘴孔径的大小、收集与化间的位置、化与喷嘴的相互位置等;操作方面的影响因素包括氮气/氢气(N2/H2)流量比、放大器输入电阻的大小及输出电路衰值、进样口、色谱柱、气路和FID喷嘴的清洁度等;
3、解决方案:因为FID硬件方面对灵敏度的影响,在色谱出厂时已经基本确定,对于操作者而言,已经不能变。下面主要从操作方面介绍如何提高FID的灵敏度。
①氮气/氢气(N2/H2)流量比N2/H2流量比会明显影响灵敏度:各生产厂的结构设计不同,N2/H2比佳值也不同,可用实验来确定,般情况下,N2流量比H2流量大些,般N2:H2是(1:1.5)~(1:1)范围为。若喷嘴孔径为φ0.4mm,载气流量可在20~30mL/min;若喷嘴孔径为φ6mm以上,流量可在40~50mL/min左右为佳。其中,毛细管色谱的尾吹气,除了少组分的柱后扩散应外,另个主要作用是保佳N2/H2比,用来保佳灵敏度。
②空气流量:空气流量小于200mL/min时,流量大小对灵敏度有定影响,般大于250mL/min条件下,空气流量对测器灵敏度有很大的影响。
③放大器输入电阻与输出电路衰值放大器输入电阻与输出电路衰:放大器输入电阻的大小决定放大器的电流放大倍数,影响FID灵敏度,输入电阻大,灵敏度高,但噪声会增大,在调节放大器输入电阻大小时,要兼顾器的信噪比。放大器的输出电路衰值,有1/10、1/25、l/S0,各生产厂不同,内衰比例也不同,变或调节内衰,也可变FID灵敏度。如瓦里安公司的FID的灵敏度,可设定为9、10、11、12。数字愈大表灵敏度愈佳,数值差1表信号以10倍增。当然,前提是要保放大器基线稳定。
④进样口、色谱柱、气路和F1D喷嘴的清洁度:进样口、气路或FID喷嘴污染,都会导致FID的灵敏度下,因此在使用过程中需要保持进样口、色谱柱、FID喷嘴和气路的清洁,定期换进样垫、衬管和石英棉,同时对FID进行清洗。
4、案例分析:在采用HP-PONA色谱柱和FID对C1~C8烃类进行定定量分析时,发现在相同组分同样进样量下,同种物质的峰面积仅为原来的80%,通过对色谱线路进行试漏,排除了管路漏气的因素,说明物质峰面积的下应该是器的灵敏度低了80%。
※对色谱所用载气氮气、氢气、空气和尾吹气氮气进行了测后,发现尾吹氮气被关闭。采用毛细管柱时所用载气(氮气)的流量仅为5mL/min,而氢气的流量为40mL/min,氮气与氢气比例严重失调所致。把尾吹气氮气流量调节阀设定到原来位置后,再进行测定,该物质的色谱峰面积恢了正常。
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